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油泥熱解處理中如何實現(xiàn)對硫的轉(zhuǎn)化控制

2022-10-25

含油污泥中含有一定量的硫元素,且硫含量明顯高于氮元素。硫化合物是石油工業(yè)中最受關(guān)注的污染物之一,也是最不利于石油產(chǎn)品品質(zhì)的影響因素之一,因為在石油產(chǎn)品燃燒或精煉時,硫的存在會導(dǎo)致管道腐蝕、惡臭氣體釋放、催化劑失活以及酸雨等嚴(yán)重問題。典型的原油可含有0.04~5%的硫,且通常以硫醇、硫醚、噻吩和其他有機硫化物的形式存在,在原油的運輸、儲存和精煉過程中,這些硫化合物可能會濃縮轉(zhuǎn)移到含油污泥中。作為一種由重質(zhì)油、水和固體顆粒組成的復(fù)雜混合物,含油污泥中硫化合物的組成會更加復(fù)雜。

含油污泥熱解過程中會產(chǎn)生含硫氣體,同時硫會轉(zhuǎn)移到油產(chǎn)物中,從而對熱解油的后續(xù)利用造成嚴(yán)重的腐蝕問題和環(huán)境問題,并且硫在一定程度上影響了催化劑的再生性能。因此,在含油污泥熱解過程中必須對硫的遷移和轉(zhuǎn)化進行控制。

含油污泥中同時含有有機硫和無機硫,無機硫主要以硫酸鹽的形式存在于固體顆粒中,有機硫主要以脂肪族硫和雜環(huán)硫的形式存在于油相中。

H2S為含油污泥熱解過程中產(chǎn)生的主要含硫氣體,主要通過硫醇和硫醚的分解所產(chǎn)生。當(dāng)溫度從350°C升高到550°C,H2S的排放顯著增加。KCl的添加使H2S的釋放量略微增加了,然而KOH則將H2S的排放量降低了75%以上。

無添加劑時,噻吩和硫酸鹽為含油污泥熱解殘渣中硫的主要存在形式。添加鉀化合物可以促進噻吩的分解,特別是KOH,添加后殘渣中噻吩的相對含量降低85%以上,并產(chǎn)生大量金屬硫化物,這說明有機硫可以被轉(zhuǎn)化為無機硫。

溫度的升高和KCl的添加均促進了更多的硫向液體產(chǎn)物和氣體產(chǎn)物的轉(zhuǎn)移,導(dǎo)致油產(chǎn)物的含硫量增加。而添加KOH則抑制了硫向氣體和液體產(chǎn)物的轉(zhuǎn)移,降低了油產(chǎn)物的含硫量,并將更多的硫以無機硫的形式固定在了熱解殘渣中,實現(xiàn)了硫的控制。

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